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科研进展

兰州化物所羰基—炔烃不对称还原偶联研究取得新进展

发表日期:2020-05-08来源:兰州化学物理研究所放大 缩小

  过渡金属催化的还原偶联反应是以亲电试剂为原料构建新的碳-碳键的简单直接的方法。近年来,不饱和π键之间的不对称还原偶联反应得到了较大的发展,其中,炔烃作为一种简单易得的原料受到了广泛关注。在金属铑或镍催化下,1,3-二炔、1,3-烯炔等炔烃在还原剂存在下可与醛发生不对称还原偶联制备手性烯丙醇化合物。然而,在这些催化体系中,实现非对称内炔的区域选择性及对映选择性的高效控制,依然存在较大挑战。因此,发展新的催化体系以解决该类反应的选择性问题具有重要意义。

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  研究人员在光镍协同催化的1,3-丁二烯和醛的还原偶联工作()基础上,以醛与甲基炔为原料,在可见光照射下,通过使用咔唑类非金属光敏剂4CzIPN,CoBr2/(S,S)-BDPP为催化剂,Hantzsch酯为氢源,加入催化量的iPr2NEt,在室温下即可得到一系列高对映体富集的手性烯丙醇类产物。该方法在靠近炔烃甲基的一侧反应,以专一的区域选择性,得到E式的烯丙醇产物,有超过35个产物的ee值在92-99%之间。对于文献中较难控制区域选择性的非对称二烷基内炔底物,该方法也可以取得>95:5的区域选择和96-99%的对映选择性。

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  相关成果在线发表在J. Am. Chem. Soc. ()上,文章第一作者是李彦霖博士生。

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